有機質譜有機質譜,,..本章主要內容本章主要內容計:質譜計構造、離子化的方法、質量分析器、質譜計簡介有機質譜中的裂解反應:研究裂解反應的實驗方法質譜解析及應用發現帶正電荷的離子束在磁場中發生偏轉。使用簡單的電場-磁場組合裝置,獲得了拋證明了20Ne,22Ne兩種同位素的存在。采用電子轟擊技術使分子離子化。制得了第一臺速度聚焦質譜儀。提出每種同位素的質子和中子在結合成原子核時,具有特定的質量虧損(并非整數值)。發展史:發展史:雙聚集質量分析器雙聚集質量分析器商品化質譜儀應用商品化質譜儀應用飛行時間質量分析器飛行時間質量分析器制備質譜儀制備質譜儀離子回旋共振離子回旋共振四極桿質量分析器四極桿質量分析器//應用于有機化合物結構鑒定應用于有機化合物結構鑒定化學電離化學電離發展史:大氣壓電離大氣壓電離場電離場電離傅立葉變換離子回旋共振傅立葉變換離子回旋共振等離子解吸等離子解吸電感耦合等離子解吸電感耦合等離子解吸基質輔助解吸離子化基質輔助解吸離子化基質輔助激光解吸離子化基質輔助激光解吸離子化電噴霧電離電噴霧電離質譜不屬波譜范圍質譜圖與電磁波的波長和分子內某種物理量的改變無關質譜是分子離子及碎片離子的質量與其相對強度的譜,譜圖與分子結構有關質譜法進樣量少,靈敏度高,分析速度快質譜是唯一可以給出分子量,確定分子式的方法,而分子式的確定對化合物的結構鑒定是至關重要的。
特點:數據處理真空系統加速區進樣系統離子源質量分析器檢測器統統–5Pa和10–510–6Pa。引起額外的離子-分子反應,改變裂解模型,譜圖復雜化。進樣系統())在不破壞真空度的情況下,使樣品進入離子源氣體可通過儲氣器進入離子源易揮發的液體,在進樣系統內汽化后進入離子源難揮發的液體或固體樣品,通過探針直接插入離子源。直接進樣直接進樣,y色譜色譜——質譜聯用質譜聯用(GC(GC--MS)MS)分子失去電子,生成帶正電荷的分子離子分子離子可進一步裂解,生成質量更小的碎片離子50-70eV())質量分析器是質譜計的核心不同類型的質量分析器構成不同類型的質譜計不同類型的質譜計其功能,應用范圍,原理,實驗方法均有所不同。
下面進一步介紹檢測記錄系統質量分析器分離并加以聚焦的離子束,按m/z的大小依次通過狹縫,到達收集器。經接收放大后被記錄。離子化的方法())電子轟擊電離tion,EI化學離子化,CI場電離,場解吸,快原子轟擊,FAB基質輔助激光解析電離-,MALDI電噴霧電離on,ESI大氣壓化學電離,APCI電子轟擊電離EI電子轟擊電離又稱為電子轟擊有機波譜分析視頻有機波譜分析視頻,或電子電離。是應用最普遍,發展最成熟的電離方法。轟擊電壓50-70eV,有機分子的電離電位一般為7-15eV。可提供豐富的結構信息。有些化合物的分子離子不出現或很弱(M-R電子轟擊電離電子轟擊電離((EIEI)離子室內的反應氣(甲烷等;10~100Pa,樣品的10倍),電子(100~240eV)轟擊,產生離子,再與試樣分離碰撞,產生準分子離子。
最強峰為準分子離子;譜圖簡單;不適用難揮發試樣;氣體分子試樣分子準分子離子電子(M+1)化學電離化學電離((,,CICI))化學電離CI小分子如CH2e(46%)CH(39%)CH(7%)初級離子:CH(48%)CH(41%)CH等為穩定的次級離子。準分子離子[QM](FI,FD)電壓:7-10kV;d